德国
德国是缺硫资源的国家。1915年德国最早研发成功石膏制硫酸和水泥的技术工艺。
德国伦兹化学公司是最早应用磷石膏为原料制硫酸联产水泥的企业之一。1969年,该公司采用磷石膏制硫酸联产水泥,制得的硅酸盐水泥符合德国的DIN1164及澳大利亚的B3310标准。
20世纪80年代,德国鲁奇公司开发成功循环流化床节能型磷石膏热分解法制硫酸和联产水泥技术,并进行中试。该工艺是将过去磷石膏分解、脱水和水泥煅烧在一个长窑中进行的生产方式,改变成在循环流化床中进行磷石膏脱水和分解后,在窑中进行水泥煅烧的方式,该工艺磷石膏分解率达99%,总热能损耗和电耗减少30%~40%,总能耗降低到7950千克/千克熟料,循环流化床烟气中SO2体积分数达15%。
法国、芬兰
法国的磷石膏制品中,以石膏砌块的产量最大。2001年之前的欧洲,法国的石膏砌块产量最高,在世界上也首屈一指,年产量1700万立方米;芬兰石膏砌块年产70万平方米,全部用工业副产石膏生产。
1989年法国CDF Chimie(煤化学公司)和芬兰Kemira Og(凯米拉公司)合作开发成功磷石膏用做造纸工业的填充剂,已取得专利并商业化。
荷兰
荷兰石膏砌块年产量为300万立方米,是所有隔墙材料中销售量最大的产品。
荷兰大陆工程(Continental Engineering)公司将磷石膏漂洗净化去,除可溶性杂质和漂浮物后制成悬浮液,通过加入NH3及CO2,搅拌过滤得到固态碳酸钙和硫酸铵溶液,再将硫酸铵溶液蒸发浓缩和冷却结晶得到硫酸铵晶体。整个流程仅由石膏料浆槽、反应器及过滤机等3台主要设备组成。
奥地利
奥地利的林茨化学公司是世界上最早应用磷石膏生产硫酸联产水泥的企业之一。该公司于1969年建成了利用磷石膏制硫酸联产水泥的工厂,日产硫酸350吨。为提高过程中的热效率,林茨公司在回转窑的气体出口加装了逆流热交换器,从而使过程的热能消耗降低15%~20%。但这一能耗指标仍远高于窑外分解法生产的水泥,加之低价硫的倾销,这种工艺未得到推广。
奥地利希亚格公司通过磷石膏与碳酸铵复分解反应抽取硫酸铵和碳酸钙,硫酸钙的转化率可高达99.97%。
印度
印度湿法磷酸生产副产的磷石膏年排放量超过600万吨,是印度第三大废弃物,其综合利用率达10%,主要用作水泥、硫酸铵肥料、熟石膏、土壤改良剂。
印度天然石膏少,为扩大磷石膏的利用领域,印度政府鼓励进一步加强对磷石膏的研究,生产具有大众消费价值的项目。如鼓励通过磷石膏生产提供廉价和质量良好的建材原料(质量轻、隔热及隔音房屋);改良数百万公顷废弃的农业碱性土地;生产石膏涂层尿素,以提高尿素的氮利用率等。
中国石膏网