磷石膏是湿法磷酸的副产物,也是以硫酸钙为主要成分的一种工业废渣。通常每生产1tP2O5可得4 5t磷石膏(干)。目前我国磷石膏的年排放量约为900万t,世界磷石膏的年排放量达1亿t。磷石膏的任意排放不仅污染了环境,而且还占据了大量土地。如何充分有效地利用磷石膏一直是人们极力寻求解决的问题。
磷石膏的主成分是二水硫酸钙,其次是少量未分解的磷矿以及未洗涤干净的磷酸、氟化钙、铁等多种杂质。由于硫酸钙的溶解度小且不易分离的缘故,人们长期以来从各个方面在探索磷石膏有效利用的途径。归纳起来,磷石膏的综合利用不外乎以下几个方面:①作水泥缓凝剂;②作石膏建材;③制硫酸联产水泥;④作土壤改良剂;⑤制硫酸铵;⑥詹氏新工艺;⑦制硫酸钾。下面按以上七个方面谈谈磷石膏综合利用。
1、作水泥缓凝剂
水泥生产中需要大量的石膏作为推迟凝固时间的缓凝剂。与已作为缓凝剂使用的天然石膏相比较,由于对磷石膏中的杂质就凝固时间造成的影响不够明确,所以在较长时间里各水泥生产厂家对这一应用进展不大。通过实验测定可看出磷石膏中的氟硅酸钠对水泥凝固的影响最大,0 25%F的添加量可使水泥的初凝时间推迟1h;磷酸添加量提高到1%P2O5时也有影响;0 5%P2O5磷酸的存在会大大增加氟硅酸钠的推迟程度。资料表明磷酸二钙可以推迟水泥的凝固时间,但对水泥的抗弯、抗压强度的影响不明显。
2、作石膏建材磷石膏
以CaSO4.2H2O为主,其含量为70%左右。磷石膏中的二水硫酸钙必须转变成半水硫酸钙方可用于作石膏建材。半水石膏分α和β两种晶型。β型是结晶度较差与分散度较大的片状微粒晶体,而α型则是结晶较完整与分散度较低的粗晶体。β型水化速度快、水化热高、需水量大,硬化体的强度低,而α型与之相反。由磷石膏脱水通过干、湿二法可以得到α和β两种不同晶型的半水石膏。
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